由甲酸盐如甲酸钠或甲酸钾等加入硫酸、磷酸、过磷酸或聚合磷酸等无机酸 进行酸化制备甲酸,在97103209、200610124470、200610200857、200710049836、 200710049837、200710200045等专利中都公开了这种制备甲酸的方法,多年来 这些方法已被证明是切实有效的。但由于所有这些工艺中都没有对生成的甲酸蒸 汽进行精细且有效的提纯及脱水,其所制得的甲酸含量均在85%~95%范围内, 而且杂质含量也很高,只能作为一般的工业用途。在有机合成特别是药物生产中, 作为原料的甲酸其纯度要求很高,杂质含量要求在PPm级,即纯度在99.99%以 上,水份含量则越低越好,一般要求在0.4%以下或更小。随着制造技术的不断 进步、有机合成及药物合成的不断发展,对这种高纯无水甲酸的需求量越来越大, 对纯度及水份含量的要求也越来越高。 专利01804064提供了一种生产无水甲酸的方法,可以生产含量最高达99.5% 的甲酸,且纯度也较高,可一般满足药物合成的条件。但这种方法是以甲酸甲酯 的合成及水解为基础的,而其所称的“无水或基本无水甲酸”的甲酸含量一般在 99.5%以下,水份含量也很难达到0.4%以下。且生产工艺复杂,设备昂贵,生产 中使用添加剂多,对产品纯度产生一定限制,生产成本较高。 国内甲酸生产企业很大一部分是以治理黄磷生产尾气时回收的甲酸钠为原 料生产的。以此原料进行综合利用生产甲酸,其成本远低于甲酸甲酯水解法,也 没有甲酸甲酯水解法那样的污水处理,是一个清洁、节能、环保、低碳、绿色的 循环经济生产工艺。但此工艺长期以来缺乏深度开发,产品质量与含量只能维持 在很低的水平上,产品只能作为低端应用,无法在高端应用上与甲酸甲酯法甲酸进行竞争。这严重影响着酸化甲酸盐生产甲酸工业的发展,也间接影响着黄磷及 磷酸盐工业的深化发展。 我国是黄磷生产大国,处理黄磷生产尾气副产的甲酸钠数量相当大,再加上 如季戊四醇等生产中副产的甲酸钠,其来原非常广泛。除了部分用于草酸生产外, 大部分都用来生产甲酸。这种情况下如还要另外消耗宝贵的碳资源来产生甲酸甲酯以水解获得质量较高的甲酸是对资源的浪费。
本发明的目的是对酸化甲酸盐生产甲酸的工艺进行深度开发以获得高纯度 的无水甲酸。