六偏磷酸钠在浮选过程中常用于抑制方解石、石灰石等碳酸盐，也可用作石英、硅酸盐等脉石矿物的抑制剂。例如浮选铁矿石时，以妥尔油为捕收剂，以六偏磷酸钠和硅酸铝为石英和硅酸盐的抑制剂，使含铁矿物与石英、硅酸盐分离。
六偏磷酸钠在一水硬铝石和高岭石矿物表面与捕收剂油酸钠发生竞争吸附，由于油酸钠在一水硬铝石表面的吸附能力比在高岭石表面的强，因此，六偏磷酸钠对油酸钠在高岭石表面的吸附量比在一水硬铝石表面的吸附量影响大，这有利于一水硬铝石和高岭石的分离;但是，当油酸钠的浓度比较低时，六偏磷酸钠能明显地抑制一水硬铝石的上浮
因此，选择合适的六偏磷酸钠的浓度是矿物能较好分离的条件之一。随着六偏磷酸钠浓度的变化，有利于铝土矿浮选，对含硅脉石矿物起抑制作用和对矿泥起分散作用。
六偏磷酸钠和捕收剂油酸钠在矿物表面存在竞争吸附，六偏磷酸钠的存在影响了油酸钠矿物表面的吸附;当油酸钠的浓度增大时，其在一水硬铝石矿物表面的吸附能力增强，能够在一定程度上消除六偏磷酸钠浓度对一水硬铝石的可浮性的影响，而对于高岭石则变化不大，这为矿物的分离提供了依据。
六偏磷酸钠浓度达到能够降低矿物表面的动电位，增大矿物表面的静电斥力，有利于矿泥的分散，增强了分选的选择性。
